1.外觀(guān)法

如果鉑黑電極表面不均勻甚至部分發(fā)生脫離，光亮電極表面有明顯污跡且無(wú)法清除，則初步判定該電極不合格，需要更換。

2.常數(shù)法

國(guó)產(chǎn)玻璃電極，一般出廠(chǎng)時(shí)電極常數(shù)為（0.8——1.2）cm-1（此處指1.0級(jí)電極，0.1級(jí)等其他級(jí)別的電極常數(shù)按倍數(shù)類(lèi)推），如果用合適量程的電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)溶液檢測(cè)計(jì)算得到的電極常數(shù)明顯超出這個(gè)范圍，則一般可認(rèn)為這個(gè)電極不合格。

3.誤差法

根據(jù)JJG376-2007推薦的方法，用兩種不同量程范圍的電導(dǎo)率標(biāo)液分別求出電極常數(shù)，再取平均值并設(shè)為儀器電極常數(shù)，再?gòu)?fù)測(cè)兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液并分別計(jì)算儀器引用誤差，如果誤差符合JJG376-2007的要求，則儀器（電極）合格，如果誤差超出范圍而電導(dǎo)率電子單元合格，則判定電極不合格。

3種方法中，外觀(guān)法和常數(shù)法只適合少數(shù)明顯電極不合格的情況，第3種方法更具科學(xué)性和普遍性。誤差法雖然更科學(xué)準(zhǔn)確，但是程序繁瑣，筆者在 工作實(shí)踐和對(duì)數(shù)據(jù)數(shù)學(xué)分析的基礎(chǔ)上，發(fā)現(xiàn)該方法在一定程度上可以簡(jiǎn)化。

二 誤差法的簡(jiǎn)化

1.引用誤差的簡(jiǎn)化

檢定電導(dǎo)率時(shí)，一般先調(diào)整儀器電導(dǎo)池常數(shù)Kcell=1.000cm-1（定義為Kcell0），由電導(dǎo)率標(biāo)液1（值為кS1）測(cè)得的電導(dǎo)率為кM1，則電導(dǎo)池常數(shù)

同理，由電導(dǎo)率標(biāo)液2（值為кM2）測(cè)得電導(dǎo)率為кM2，則電導(dǎo)池常數(shù)為

令電導(dǎo)池常數(shù)差ΔK=Kcell2-Kcell1，則電導(dǎo)池常數(shù)平均值為

當(dāng)電導(dǎo)池常數(shù)設(shè)置為——Kcell后，測(cè)得的電導(dǎo)率標(biāo)液1的電導(dǎo)率理論值（用к’M1）為

設(shè)標(biāo)液1的電導(dǎo)率量程為кF1，計(jì)算得到的儀器引用誤差a1為

根據(jù)JJG376-207，儀器引用誤差為a1和a2中值較大者。從式（5）和式（6）可以看出，引用誤差的值主要取決于кM和кF，其中電導(dǎo)率量程范圍кF一般是以10n（n為整數(shù)）倍數(shù)關(guān)系變化的。кM雖然與кS有所偏差，但是它是圍繞кS變化的，為了方便比較，我們用кS的值來(lái)代替кM進(jìn)行討論。目前，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院化學(xué)所提供的電導(dǎo)率標(biāo)液有111.3mS·cm-1（溶液1）、12.8mS·cm-1（溶液2）、1408μS·cm-1（溶液3）和146.5μS·cm-1（溶液4），它們的電導(dǎo)率值并不是倍數(shù)關(guān)系變化的。所以根據(jù)式（5）計(jì)算得到的結(jié)果為

以常用的溶液3和溶液4為例，儀器引用誤差取決于溶液4，故不需計(jì)算溶液3的引用誤差。其次，根據(jù)式由*次測(cè)量的кM值就可以預(yù)測(cè)出調(diào)整電導(dǎo)池常數(shù)為——Kcell后再?gòu)?fù)測(cè)的值к’M，由式（5）和式（6）則可預(yù)測(cè)出儀器的引用誤差，且這些預(yù)測(cè)結(jié)果與實(shí)驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果很接近，故不需要再進(jìn)行復(fù)測(cè)。

2.電極判斷方法的簡(jiǎn)化

實(shí)踐發(fā)現(xiàn)，好的電極由兩種不同量程的電導(dǎo)率標(biāo)液測(cè)得的cell值很接近，即ΔK接近于0，而電極越差，ΔK越大。因此，可以根據(jù)ΔK的大小快速判斷電極是否合格。

由式（5）和式（6）可得

結(jié)合不同儀器的允許引用誤差，大概可以推算出某一級(jí)別儀器允許的大ΔK值，如表1所示。

與儀器引用誤差類(lèi)似，電導(dǎo)池常數(shù)ΔK大允許值也取決于кS/кF中的偏大者。由于目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的電導(dǎo)率儀除了指針型DDS-11A為2.0級(jí)外，大多數(shù)高于或等于1.5級(jí)，所以實(shí)驗(yàn)測(cè)得的ΔK≤0.05cm-1，儀器能符合該級(jí)別的要求。如果ΔK＞0.05cm-1，電極可能不合格，在通過(guò)規(guī)程方法判定后，還不合格者，雖然可以對(duì)儀器進(jìn)行降級(jí)處理，但是意義不大，電極需要進(jìn)行更換。